电位分析法的指示电极和参比电极选型
电位分析法的基本原理是用两支电极与待测溶液组成工作电池(原电池),通过测定该工作电池的工作电池的电动势,设法求出待测物质的含量。
组成工作电池的两支电极分别称作指示电极和参比电极。所谓指示电极,是指该电极的电极电位与待测物质的含量有确定的函数关系,即ψ指示=f(a)(其中,a是待测物质的活度)。所谓参比电极,是指该电极的电极电位与待测物质的含量没有关系,在测定过程中始终保持常数,即ψ参比=常数。pH
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假如不考虑液接电位,用指示电极作正极、参比电极做负极,则工作电池的电动势E与待测物质含量的关系为
E=ψ指示-ψ参比=f(a)-常数=F(a)
测出工作电池的电动势,按上式可设法求出待测物质的含量。
需要说明的是:已知电极充当指示电极还是参比电极并不是绝对的,同一支电极,在一些测定中可能充当指示电极,在另一些测定中也可能充当参比电极。从理论上而言,只要测定过程中该电极的电位与待测物质的含量存在确定的函数关系,便可充当指示电极;该电极的电位与待测物质的含量没有关系并保持常数,便可充当参比电极。